GB 4806.10-2025 实施后食品接触涂层检测的技术要点-CMA

GB 4806.10-2025 实施后食品接触涂层检测的技术要点-CMA

引言

《食品安全国家标准 食品接触用涂料及涂层》（GB 4806.10-2025）于 2025 年发布，2026 年 9 月 2 日正式替代 GB 4806.10-2016 实施。作为食品接触材料中直接与食物接触的关键品类，涂层的迁移风险与残留安全性直接关联消费者健康，而新标准在样品制备规范性、检测项目覆盖范围及方法灵敏度上均作出重大调整。对于第三方检测机构而言，理解并执行这些技术变更，既是保障检测数据准确性的核心前提，也是为企业提供合规判定依据的关键支撑。本文将从实操角度拆解新标准下检测的核心技术要点，助力同行高效开展检测工作。

新标准下的样品制备要求：从 “合规取样” 到 “模拟”

样品制备是检测结果准确性的基础，GB 4806.10-2025 结合涂层使用场景，对制备流程提出三项明确要求：

（一）涂层剥离与取样规范

针对金属基材（如不锈钢锅内壁涂层）、玻璃基材（如烤盘涂层）等刚性基材，需使用美工刀沿涂层边缘划刻深度不超过涂层厚度的切口（建议深度 0.1-0.2mm），采用镊子缓慢剥离完整涂层；若为柔性基材（如铝箔涂层），可通过低温冷冻（-20℃，1 小时）增强涂层脆性后剥离，避免基材碎屑混入。取样量需满足 “单一样品可完成所有检测项目”，即总迁移量检测需至少 10dm²，特定迁移量检测需至少 5dm²，残留单体检测需至少 2g（jingque至 0.0001g）。

（二）模拟物选择的场景匹配原则

新标准明确模拟物需对应涂层实际使用场景，而非统一选用单一模拟物：

1. 接触水性食物（如粥、汤）：选用 4%（体积分数）乙酸溶液；

2. 接触酸性食物（如番茄汁、醋）：选用 10%（体积分数）乙酸溶液（新增场景，旧标准未覆盖）；

3. 接触油性食物（如油炸食品、红烧肉）：选用正己烷（沸点 68.7℃）或异辛烷（沸点 99.3℃，适用于高温使用场景）；

4. 接触含酒精食物（如料酒烹饪的菜肴）：选用 50%（体积分数）乙醇溶液（新增类别，针对酒类接触涂层）。

需特别注意：若涂层标注 “可微波加热”，模拟物浸泡时需同步采用 50℃恒温条件，模拟微波加热后的迁移环境。

（三）面积与体积比的严格控制

依据 GB 31604.1-2015（新标准配套迁移试验基础标准），涂层与模拟物的面积体积比需严格控制为 1dm²:2mL，允许偏差 ±5%。测量涂层面积时，不规则样品需采用 “坐标网格法”（将样品置于 1mm×1mm 网格纸上，计数覆盖网格数）或图像分析法（使用 ImageJ 软件计算面积），避免手工估算导致的偏差。若涂层存在破损，需扣除破损面积后再计算比例，破损面积超过总面积 10% 的样品需重新取样。

关键检测项目与方法变更：聚焦 “新增指标” 与 “方法优化”

GB 4806.10-2025 在检测项目上新增 5 项特定迁移物质，在方法上优化了 3 项传统检测流程，核心变更如下：

（一）总迁移量：方法灵敏度提升

总迁移量检测依据 GB 31604.3-2016，但新标准对蒸发环节作出调整：将蒸发皿恒重条件从 “105℃±2℃，2 小时” 改为 “103℃±2℃，1.5 小时”，缩短恒重时间的减少挥发性物质的过度损失；蒸发后残渣需在干燥器中冷却至室温（jingque控制冷却时间 30 分钟），再进行称量，避免温度波动导致的称量误差。检出限仍为 1mg/dm²，但重复性要求从 “相对标准偏差（RSD）≤10%” 提升至 “RSD≤5%”，需通过平行样（至少 3 组）验证方法稳定性。

（二）特定迁移量：新增双酚类及阻燃剂指标

1. 双酚 F（BPF）与双酚 S（BPS）：新标准新增两项双酚类物质检测，依据 GB 31604.49-2025（配套新增标准），采用高效液相色谱 - 串联质谱法（LC-MS/MS）检测。样品前处理需采用固相萃取柱（如 C18 柱，500mg/6mL）净化，去除基体干扰；色谱柱选用 C18 反相柱（2.1mm×150mm，1.8μm），流动相为 0.1% 甲酸水溶液 - 乙腈（梯度洗脱），质谱采用电喷雾离子源（ESI+），多反应监测模式（MRM），检出限均为 0.005mg/kg，较旧标准双酚 A（BPA）的检出限（0.01mg/kg）灵敏度提升 1 倍。

2. 磷酸酯类阻燃剂（如 TCPP、TPP）：针对阻燃涂层（常见于烤箱内壁涂层），新增依据 GB 31604.60-2025 的检测方法，采用气相色谱 - 质谱法（GC-MS），样品经正己烷超声萃取（功率 300W，时间 30 分钟）后直接进样，色谱柱选用 DB-5MS 毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm），检出限为 0.01mg/kg。

（三）残留单体：覆盖范围扩大

残留单体检测新增 “甲醛”“苯乙烯”“丙烯酸” 三项指标，依据分别为：

1. 甲醛：GB 31604.28-2016，采用乙酰分光光度法，样品经水蒸汽蒸馏（100℃，30 分钟）收集馏分，显色反应温度控制在 60℃±2℃，反应时间 30 分钟，检出限 0.1mg/kg；

2. 苯乙烯：GB 31604.39-2025（新增标准），采用顶空 - 气相色谱法（HS-GC），顶空条件为 80℃平衡 30 分钟，色谱柱为 HP-5 毛细管柱，检出限 0.05mg/kg；

3. 丙烯酸：GB 31604.40-2025（新增标准），采用高效液相色谱法（HPLC），流动相为 0.05mol/L 磷酸二氢钾溶液 - 甲醇（95:5），检测波长 210nm，检出限 0.02mg/kg。

常见检测问题与解决方案：从 “问题溯源” 到 “实操应对”

在实际检测中，涂层样品常因基体复杂、迁移特性特殊导致检测异常，以下为三类典型问题及解决方案：

（一）问题 1：基材金属离子干扰特定迁移量检测

表现：检测双酚类或磷酸酯类物质时，LC-MS/MS 或 GC-MS 出现杂峰，导致目标峰无法准确定量，常见于不锈钢基材涂层（溶出 Fe³+、Cr³+）。

原因：金属离子与目标物质形成络合物，或吸附在固相萃取柱上影响洗脱效率。

解决方案：

1. 前处理阶段加入 0.1mol/L 四乙酸二钠（EDTA-2Na）溶液（添加量为模拟物体积的 1%），螯合金属离子；

2. 更换固相萃取柱为混合型阳离子交换柱（如 PCX 柱），保留目标物质与去除金属离子；

3. 做基材空白对照试验（仅用基材与模拟物反应，无涂层），扣除空白干扰值。

（二）问题 2：迁移液浑浊导致总迁移量称量误差

表现：模拟物（尤其正己烷）浸泡后出现乳白色浑浊，蒸发后残渣含油状物质，导致称量结果偏高。

原因：涂层中低分子聚合物或增塑剂微溶于模拟物，形成胶体溶液。

解决方案：

1. 迁移液先经 0.45μm 有机相滤膜（如尼龙材质）过滤，去除不溶性微粒；

2. 若过滤后仍浑浊，采用 “冷冻离心法”（4℃，8000r/min，15 分钟），取上清液进行蒸发；

3. 记录浑浊处理步骤，在检测报告中注明 “经滤膜过滤 / 离心处理”，避免结果误判。

（三）问题 3：残留单体回收率偏低（<70%）

表现：添加标准品后，苯乙烯、丙烯酸的回收率低于方法要求（70%-130%），常见于高温固化涂层。

原因：残留单体在涂层内部形成交联结构，萃取不充分；或萃取过程中挥发损失。

解决方案：

1. 优化萃取条件：苯乙烯改为 “60℃超声萃取（功率 300W，40 分钟）”，丙烯酸改为 “50℃水浴振荡萃取（转速 150r/min，60 分钟）”；

2. 顶空检测苯乙烯时，在顶空瓶中加入 10μL 甘油（作为防挥发剂），减少目标物质挥发；

3. 采用 “标准加入法” 替代外标法，直接在样品中添加不同浓度标准品，计算回收率，消除基体抑制效应。

核心检测项目参数汇总表

GB 4806.10-2025 的实施对食品接触涂层检测提出了 “更、更全面、更贴合实际” 的技术要求，第三方检测机构需从三方面做好应对：一是强化样品制备的规范性，通过标准化剥离、场景化模拟物选择及比例控制，减少前处理误差；二是掌握新增项目的检测方法，尤其关注双酚 F、S 及阻燃剂的 LC-MS/MS、GC-MS 操作细节，提升方法灵敏度；三是建立常见问题的快速解决机制，通过空白对照、方法优化等手段，保障检测数据的准确性与可靠性。

作为检测机构，我们不仅需严格执行标准，更应主动为企业提供 “检测 + 合规咨询” 服务，如协助企业制定涂层原料筛查清单、优化生产工艺参数等，终通过技术支撑推动食品接触涂层行业的合规升级，守护消费者 “舌尖上的安全”。