一、络合剂
络合指的是过渡金属离子(Cu2+,Fe2+,Co2+,Ni2+等)也就是配位中心离子与有孤对电子的非金属元素也就是配位原子发生作用,这种作用是指配位原子的孤对电子进入金属离子的空轨道,从而形成配位键,以前称络合键。
对于纳米氧化物的前驱体—金属盐离子,络合剂起络合、缓释、控制扩散路径等作用,可以缓解盐析、增大溶解度,对纳米氧化物的生长速度有较大影响,对生长形貌有一定影响。
1.普通络合剂
1)特点:用于与金属离子配位、络合,络合过程可逆;
2)用途:缓释剂、缓蚀剂、阻垢剂、掩蔽剂等等;
3)产品:酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸、海藻酸及其钠盐,三聚磷酸、焦磷酸、六偏磷酸、氨基三亚甲基膦酸及其钠盐,N-羟乙基亚胺二乙酸,亚氨基二乙酸,氨三乙酸NTA 、乙二胺四乙酸 EDTA及其钠盐等,聚丙烯酸、聚苯乙烯磺酸及其钠盐等等;
注:有机酸盐比有机酸更容易电离,溶解性更好,有时功能也更佳,下同。
2.强络合剂(螯合剂)
1)特点:用于与金属离子配位、螯合,螯合是z强的络合,可逆性差;
2)用途:缓释剂、缓蚀剂、阻垢剂、软化剂、絮凝剂等等;
3)产品:氨三乙酸NTA 、乙二胺四乙酸 EDTA及其钠盐等,乙二胺四甲叉磷酸钠EDTMPS、二乙烯三胺五甲叉,膦酸盐DETPMP、胺三甲叉磷酸盐,植酸 等等;
二、表面活性剂
表面活性剂(surfactant),是指结合了亲水、亲油基团,能够调节g-l、l-l、l-s界面表面张力,促进两相相容、分散、乳化等效应的物质,一般为小分子有机物。表面活性剂的分子结构具有两亲性:一端为亲水基团,另一端为憎水基团;亲水基团常为极性的基团,如羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其盐,也可是羟基、酰胺基、醚键等;而憎水基团常为非极性烃链,如8个碳原子以上烃链。对于纳米胶体合成,表面活性剂起润湿、乳化、分散、控制生长形貌的作用。加入量一般<溶剂质量的0.2%。表面活性剂分子链短,容易洗涤去除。
1.阴离子表面活性剂
1)特点
在水中解离后,生成憎水性阴离子。如脂肪醇硫酸钠在水分子的包围下,即解离为ROSO2-O-和Na+两部分,带负电荷的ROSO2-O-,具有表面活性。阴离子表面活性剂分为羧酸盐、硫酸酯盐、磺酸盐和磷酸酯盐四大类,具有较好的去污、发泡、分散、乳化、润湿等特性。
注:阴离子表面活性剂,与阴离子聚合物具有类似结构,但其分子链短,提供空间位阻弱,故一般不作为溶胶稳定剂,当然,有一定效果。
2)产品
硬脂酸/钠,十二烷基磺酸/苯磺酸、氨基苯磺酸及钠盐。SDBS:十二烷基苯磺酸钠。
2.阳离子表面活性剂
1)特点
阳离子表面活性剂的亲水基离子中含有氮原子,根据氮原子在分子中的位置不同分为胺盐、季铵盐和杂环型三类,典型的是季铵化物。
注:阳离子表面活性剂,与阳离子聚合物具有类似结构,但其分子链短,提供空间位阻弱,故一般不作为溶胶稳定剂,当然,有一定效果。
2)产品
十六烷基三甲基溴化铵CTAB,短链聚丙烯酰胺PAM,三乙醇胺。
3. 两性离子表面活性剂
卵磷脂,氨基酸型,甜菜碱型。
4. 非离子表面活性剂
脂肪酸甘油酯,脂肪酸山梨坦(司盘,Span系列),聚山梨酯(吐温,Tween系列)。
三、高分子稳定剂
在溶胶中,加入高分子稳定剂,可以防止胶体聚沉(聚合、沉淀)。可在纳米合成阶段或合成之后加入,加入量不定,可考虑占胶体质量的20-200%。加入稳定剂是避免胶体聚沉的方案,但其分离是个难题,反复稀释、离心/过滤可大部分去除。如果无副作用,热解也是一个潜在办法。但热解可能有残余,当采用热解方案时,应选择C:O/H/P比较小的物质,使C源尽量气化。
1.非离子稳定剂:
1)特点:含极性基团,如-OH、-O-,在水中可溶,不电离,仅提供空间位阻;
2)用途:胶体稳定剂;
3)产品:聚乙二醇(PEG),聚乙烯醇PVA,聚氧乙烯(PEO),聚甲基吡咯烷酮(PVP),羟基纤维素,壳聚糖等。
2.阳离子聚合物(聚电解质)
1)特点:单体含质子化官能团,如氨基、酰胺、季铵等,通过质子化(N原子的孤对电子捕获水、酸的质子)带正电荷,提供静电排斥、空间位阻双功能稳定;
2)用途:胶体稳定剂,絮凝剂等等;
3)产品:胺类(聚乙烯亚胺PEI,聚乙烯胺PAA),酰胺类 聚丙烯酰胺PAM,季铵类 聚二烯二甲基氯化铵溶液 PDDA。
3.阴离子聚合物(聚电解质)
1)特点:单体含负电荷极性官能团,如-COOH、-SO3H、--PO3H3及其钠盐,,带负电荷,提供静电排斥、空间位阻双功能稳定,兼有金属离子配位、络合能力;
2)用途:胶体稳定剂,絮凝剂,络合剂等;
3) 产品:聚丙烯酸PAA及钠盐PAA-Na,聚(4-苯乙烯磺酸)PAA及其钠盐,聚(4-苯乙烯磺酸-共聚-马来酸)PSS-MA及钠盐PSS-MA-Na。