工艺流程图
化学镍废液与化学镍清洗水
化学镀镍是指强还原剂（主要为次磷酸钠）作用下，镍离子在具有催化活性的镀件表面形成镍-磷合金镀层的一种表面处理技术。具有工艺简单、实用性强、用途广泛的特点。镀液的化学组成：镍盐（NiSO4）、络合剂（柠檬酸、乳酸、甘氨酸、苹果酸等）、还原剂（次磷酸钠）、稳定剂（硫脲）、加速剂（脂肪酸）。
表2 化学镍废液污染物含量
PH
(无纲量)
Ni
(ppm)
CODCr
(ppm)
NH3-N
TP
4~6
4000~6000
40000~90000
6000~16000
25000~60000
化学镍废液成分复杂，污染物浓度高，镍主要以络合形式存在，结构稳定；总磷主要以次亚磷酸盐形式存在；盐度高，常规活性污泥法受到抑制。一般为委外处置，但费用高，并呈上升趋势，且转运不及时会影响企业正常生产等。
表3 化学镍清洗水污染物含量
PH
4~6
30~80
200~600
60~150
100~400
化学镍清洗水主要由化学镍镀液清洗稀释而成，与化学镍废液有相似的特点：镍主要以络合形式存在，结构稳定；总磷主要以次亚磷酸盐形式存在；盐度高，常规活性污泥法受到抑制。一般常规方法为：芬顿法（除磷和COD）+加碱沉淀（除镍）+漂水氧化（除氨氮），但消耗药剂量大，药剂费用高，产生的污泥量大，相应的委外处置费用也会越来越高，并且难以达标。
3.1.3 催化沉镍化学镍废液镍含量高，而且镍主要以络合形式存在，结构稳定，加碱调PH>12也很难将镍沉淀，并且加碱量大。催化沉镍反应器是我公司根据化学镀镍废液特性开发的一种高效预处理设备。加热至一定温度，在我司开发的固载型催化剂作用下，废液中的镍离子和次磷酸根反应，快速还原为镍粉。
图3 催化沉镍
此方法的优势如下：
1) 可将废液中的镍将至100 ppm以下；
2) 可回收镍资源；
3) 大大减少碱的使用量，降低费用；
4) 可改善多项污染物特性，有利于后续磷、镍的去除，实现预处理功能。
3.1.4 树脂吸附除镍吸镍树脂的基本骨架为大孔聚氯乙烯，骨架上键联弱极性基团，骨架内表面固载功能性吸附基团。大孔聚氯乙烯骨架赋予其优异的吸附容量，功能性吸附基团赋予其良好的选择性。其Zui大特点在于它的选择性，它可在很宽的条件范围内只吸附Ni(Ⅱ)而不吸附其它离子，因此，与其它树脂基填料相比，该吸附交换填料与Ni(Ⅱ)的结合力更强，选择性也更高，吸附饱和的离子交换树脂经洗脱、再生后即可恢复使用。可将综合废水中的Ni(Ⅱ)从80ppm降至1ppm以内，后端的二次树脂除镍可将Ni(Ⅱ)降至0.5ppm以下，甚至是0.1 ppm以下。
树脂出水调PH至7~8，进入生化系统。
一般推荐使用接触氧化法，在本公司设计的生化反应器中进行，内有高亲水性、强吸附能力、高强度和抗老化的生物填料。系统中混合液污泥浓度（Mixedliquid suspended solids, MLSS）稳定保持在10000mg/L以上，好氧池内可形成动态多级缺氧好氧反应区，整体组成高效生化系统，具有耐冲击负荷强，占地面积小，设备结构简单，可控性强等特点。
RECY-DN-02型氨氮去除菌剂由完全从自然界中筛选的硝化细菌，采用独特酶处理技术配制而成，经过筛选培养、耐高盐驯化的硝化细菌比常规的硝化细菌有着更高的生物活性，更强的耐受盐度的能力；同时菌剂中也添加了促进生长的营养元素，大大提高硝化细菌的生长繁殖速度，更好地抵抗负荷或毒害物质的冲击，稳定污水系统的硝化效率，高效去除氨氮。
经生化系统处理后，进入生化沉淀池，上清液出水COD可降至80ppm以内、NH3-N可降至15ppm以内。
图5 生化出水
根据现场已有设施或其他原因，可调整使用其他生化工艺，如A2O工艺。
3.1.6 预除磷废水调节pH后，投加药剂（如铁盐、钙盐或其他，根据实际情况），可去除大部分总磷。
3.1.7 深度除磷残余的次亚磷酸盐与RECY-DP-01型除磷剂反应，可将废水中的总磷降至1ppm以内。
图6 深度除磷出水
蒸发干燥器
工艺流程图
图7 蒸发干燥工艺流程图
工艺说明化镍槽液含有大量的镍离子、次亚磷酸盐、铵根离子和有机污染物，目前国内对于单独的化镍槽液的处理及处置方法且都存在一定的技术缺陷，各处理技术优缺点如表4：
表4 各处理技术优缺点
处理技术
缺点
优点
化镍槽液
现有处理技术
委外处置
费用高，且呈上升趋势； 转运不及时，积压储存，影响企业正常生产。
吸附和
膜处理
需经常更换吸附剂和膜组件，运行维护成本高，设备稳定性差。
蒸发处理
只将废液蒸发浓缩，浓缩液需进一步离心干燥处理，处理步骤繁琐，污泥产量大，运行成本高。
我司
处理技术
经预处理后汇入清洗水
占地面积较大，设备投资成本较高，不适合处理较小的量（20m3/月以下）。
污泥产生量小，运行成本低，自动化程度高，设备安全稳定。
蒸发干燥器处理
在处理量较大情况下，推荐预处理后汇入清洗水处理。
1、集蒸发和干燥于一体，自动化程度高；
2、运行成本低；
3、设备占地面积小，安全稳定。
本方案设计采用蒸发干燥器处理化镍槽液，化镍槽液经蒸发干燥器蒸发干燥后，冷凝液纳入化镍清洗水，干燥后的污泥作为固废委外处置。
表5 相对于委外处置的经济效益
项目
费用（元/吨）
蒸发干燥器处理
电费
500~600
污泥委外费
700~900
废液委外处置
3000~4000
节省
1500~2800