什么是卤素:
无卤(HalogenFree,简称HF)指的是不含卤素或卤素含量极低的材料或产品。卤素包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)和砹(At),其中砹为放射性元素,通常所指的卤素是指氟、氯、溴、碘这四种元素。主要是在做阻燃的功能,被广泛应用在电子设备及它的副件包括机器盒、印制电路板、缆绳导线、塑料零件及包装材料。电子零组件与材料、电子产品的接著技术、产品外壳(Housing),PP、ABS、PMMA、PC…、塑胶、色料等。
▶卤素主要应用
·溴系阻燃剂:PBBs,PBDEs,TBBP-A,HBCDD;
·氯系阻燃剂:SCCP,MCCP,氯化脂环烃,四氯邻苯二甲酸酐;
其它有机卤素化合物
·PCB多氯联苯:润滑剂,电容油
·PCN多氯萘:润滑剂,防腐剂
·PCT多氯三苯:润滑剂,防腐剂
·PVC聚氯乙烯:塑胶
·PCP五氯苯酚:防腐剂,防霉杀虫剂
·CFC,HCFC,HALON:发泡剂,喷雾剂,制冷剂
▶卤素的危害:
卤素(氟,氯,溴,碘)添加在塑料等聚合物产品用以提高燃点,其优点是:燃点比普通聚合物材料高,燃点大约在300℃。燃烧时,会散发出卤化气体(氟,氯,溴,碘),迅速吸收氧气,从而使火熄灭。但其缺点是释放出的氯气浓度高时,引起的能见度下降会导致无法识别逃生路径,氯气具有很强的毒性,影响人的呼吸系统,含卤聚合物燃烧释放出的卤素气在与水蒸汽结合时,会生成腐蚀性有害气体(卤化氢),对一些设备及建筑物造成腐蚀。
卤素系阻燃剂已经成为日常环境中到处扩散的污染物,且对于环境与人类的威胁日益升高。无卤测试-而制造、循环回收、或抛弃家电及其它消费性产品的行为,则是造成这些污染物释放到环境的主要途径。为保护环境,某些卤素系阻燃剂已经不能使用在电器产品和房屋建材的塑料材料部分(此泛指塑料的表面/外壳)。塑料材料中禁用卤素系阻燃剂的原因是此种阻燃剂无法回收使用,在燃烧与加热过程中会释放有害物质,威胁到人类身体的健康、环境和下一代子孙。
▶限制卤素使用的相关法规要求:
指令、法规 | 限用要求 |
欧盟2011/65/EU | 限用含溴的阻燃剂(PBB≤1000mg/kg,PBDE≤1000mg/kg) |
《蒙特利尔议定书》 | 限用5种氟氯烷碳化物(CFCs)和3种哈龙(Halon) |
《斯德哥尔摩公约》 | 限用有机氯农药,六氯苯(HCB),多氯联苯(PCBs),多氯二苯并-对-二恶英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs) |
无卤化电线电缆其中卤素指标 | 所有卤素的值 ≦50PPM (根据法规 PREN 14582) ;燃烧后产生卤化氢气体的含量<100PPM (根据法规 EN 5067-2-1) ;燃烧后产生的卤化氢气体溶于水后的 PH 值 ≧4.3( 弱酸性) (根据法规 EN-5 0267-2-2);产品在密闭容器中燃烧后透过一束光线其透光率 ≧60% (根据法规 EN-50268-2) 。 |
IEC 61249-2-21 (印制板材料的法规 ) | 要求PCB板基材料中: 氯(Cl) ≤900mg/kg、溴(Br) ≤900mg/kg、总体卤素(Cl+Br)≤1500mg/kg |
国际印刷电路协会标准 IPC4101B | 氯(Cl) ≤900mg/kg、溴(Br) ≤900mg/kg、总体卤素(Cl+Br)≤1500mg/kg |
日本印刷电路板协会(JPCA-ES-01-1999) | 氯(Cl) ≤900mg/kg、溴(Br) ≤900mg/kg |
▶无卤测试标准:
EN 14582:2016废弃物特征 卤素和硫含量 封闭系统氧燃烧的测定方 法
GB/T 9872-1998氧瓶燃烧法测定橡胶和橡胶制品中溴和氯的含量
SN/T 3019.1-2011电子电气产品中卤素的测定 第1部分:氧弹燃烧-离子 色谱法
▶无卤素分析检测方案
X-光射线荧光分析仪 (X-ray Fluorescence Spectrometer, XRF)系利用X-光束照射试片以激发试片中的元素,当原子自激发态回到基态时,侦测所释放出来的荧光,经由分光仪分析其能量与强度后,可提供试片中组成元素的种类与含量。
离子色谱法是利用离子交换的原理,使待测定的离子在流动相与固定相间的不同亲和力而得以分离,采用电导检测器测定,根据各成分的保留时间定性,利用色谱峰面积定量的分析方法。
▶企业应对方法:
作为生产企业,为了适应国际“无卤化”趋势,需提前制定应对计划,以确保产品符合相应的要求。建议企业导入“无卤化”时遵循以下计划:
是人员意识的建立。在企业内部建立“无卤化”应对项目组,并对相关人员进行培训,了解法规要求、行业标准及买家要求,意识建立之后才能根据企业情况制定企业内部的管理规范。
第二,需与供应商进行沟通,要求其所供应物料合乎“无卤化”相应要求,并提交相关证明文件,包括测试数据或自我符合性声明等。
第三,对物料进行风险评估,通过卤素化合物本身的一些性质、用途、工艺等来确定哪些材料很可能含有这些卤素化合物,将物料进行风险评级。通过物料风险的评级也可以对供应商进行大致的分级,将物料风险比较高,管控能力又较低的供应商列为Zui重点的管理对象,对于这一类的供应商还应加大对其审核的频次,以确保产品的符合性。
第四,对成品进行抽查验证,一方面可以复查材料的符合性,另一方面也确保成品是符合要求的。
如果企业在现阶段已经使用了某些高风险目标物(如溴系阻燃剂,PVC等),则还需制定具体的高风险物料淘汰计划,改变现有工艺、寻找替代物或更换供应商等。
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