食品接触用金属涂层铸铁材料DGCCRF 2004-64合规性检测技术报告

更新:2025-11-15 08:38 编号:45259817 发布IP:27.40.78.253 浏览:2次
发布企业
中科技术服务(深圳)有限公司
认证
资质核验:
已通过营业执照认证
入驻顺企:
9
主体名称:
中科技术服务(深圳)有限公司
组织机构代码:
440301113932112
报价
请来电询价
发证机构
中检集团CCIC、出入境检验检疫局
资质要求
CNAS、CMA
检测周期
5-8个工作日
关键词
DGCCRF2004/6,法国DGCCRF,No.2004/64,DGCCRF检测,DGCCRF认证
所在地
广东省深圳市南山区塘岭路崇文花园4号金骐智谷大厦,惠州实验室:广东省惠州市惠阳区淡水街道开城大道金海港商务楼
手机
13538113533
经理
Vincent  请说明来自顺企网,优惠更多
请卖家联系我

详细介绍

品牌
中国检验认证集团CCIC
认可
、ITS、TUV、BV、CTI
优势
国内外认可度高、检测准确、出证快

食品接触用金属涂层铸铁材料DGCCRF 2004-64合规性检测技术报告

检测任务概述

本实验室受高端铸铁厨具有限公司委托,依据法国食品安全法规《与食品接触的材料和制品》(DGCCRF 2004-64)及欧盟(EC)No 1935/2004框架指令,对其生产的出口法国市场的镀铬铸铁煎锅产品实施全项合规性检测。本次检测聚焦三大核心项目:不期望元素铅/镉/砷的本体含量控制镍元素的特殊迁移铬元素的特殊迁移,全面评估该类产品在法式烹饪环境下(尤其是高脂、酸性食材接触)的卫生安全性。

金属涂层铸铁作为高端炊具的代表性材料,其合规性评估具有双重复杂性:一方面需考量铸铁基材在熔炼铸造过程中可能引入的铅、镉、砷等重金属污染;另一方面需重点关注镀铬、镀镍等金属涂层的完整性、耐腐蚀性及在长期使用条件下的元素迁移行为。法国DGCCRF 2004-64法规以 "Zui严谨标准" 著称,不仅对各元素限值要求高于欧盟平均水平,更强调全生命周期风险评估可追溯性证明,这对检测实验室的技术精度与法规解读能力提出了极高要求。

法国DGCCRF 2004-64法规深度解读


2.1 法规地位与适用范围

DGCCRF(Direction générale de la concurrence, de la consommation et de la répression des fraudes)作为法国食品接触材料主管机构,其颁布的2004-64号法规是强制性国家标准,适用于所有进入法国市场的食品接触材料。该法规在欧盟(EC)No 1935/2004和(EU)No 10/2011框架基础上,针对法国本土饮食特点(如葡萄酒、奶酪、酸性调味料的高频使用)实施了 "加码式"监管

表1 DGCCRF 2004-64对金属涂层铸铁材料的适用条款

材料类别

法规条款

管控重点

适用说明

铸铁基材

Annex II, Section 1.3

不期望元素本底含量

熔炼原料纯度控制

金属涂层

Annex II, Section 2.1

镀层金属纯度及迁移

镀铬/镍层的完整性

复合结构

Annex III, Section 3.2

界面腐蚀与协同迁移

涂层-基材相互作用

标识要求

Article 8

材质声明与使用限制

需标注"Contient du chrome"

2.2 限值要求与技术特殊性

DGCCRF 2004-64对金属涂层铸铁的限值体系呈现 "双向约束、分类管控" 特征:

表2 不期望元素含量限值(Section 1.3.2)

元素

铸铁基材限值(% w/w)

金属涂层原料限值(% w/w)

检测方法要求

技术备注

铅(Pb)

≤0.0100

≤0.0050

ICP-MS/AAS

废钢原料重点监控

镉(Cd)

≤0.0050

≤0.0010

ICP-MS

合金添加剂严控

砷(As)

≤0.0300

≤0.0100

ICP-MS/AFS

焦炭/生铁带入

锑(Sb)

≤0.0100

≤0.0050

ICP-MS

回炉料风险

汞(Hg)

≤0.0010

≤0.0005

ICP-MS/CVAAS

环保豁免条款少

表3 特定元素特殊迁移限值(Section 2.1.4)

元素

模拟液类型

迁移限值(mg/kg)

测试条件

风险场景

镍(Ni)

3%乙酸(pH=2.4)

≤0.5

100°C, 2h

酸性酱汁烹饪

镍(Ni)

人造自来水(pH=6.5)

≤0.5

70°C, 24h

日常炖煮

铬(Cr)

3%乙酸

≤5.0

100°C, 2h

醋渍食品接触

铬(Cr)

人造自来水

≤5.0

70°C, 24h

长期水接触

铬(Cr)

95%乙醇

≤5.0

60°C, 10d

酒精类食材

法规技术要点

  1. 涂层完整性假设:限值基于涂层无破损假设,若存在划痕则需按"Zui坏情况"评估

  2. 协同效应考量:铸铁碳基体与金属涂层的电偶腐蚀可能加速迁移

  3. 批次一致性:要求连续10批次RSD<15%,确保工艺稳定性

  4. 可追溯文档:需提供涂层电镀液成分分析报告、基材熔炼炉次记录

样品前处理与检测方案设计


3.1 样品信息登记与风险分级

表4 委托样品详细信息与风险矩阵

项目

信息内容

风险等级

技术预判

基材工艺

球墨铸铁QT450, 废钢占比40%

高风险

废钢可能带入Pb/Cd

涂层工艺

多层电镀:Cu-Ni-Cr, 总厚20μm

中风险

界面腐蚀风险

使用场景

法国市场, 接触葡萄酒、番茄

高风险

酸性迁移概率高

历史数据

2023年检出Ni迁移0.42 mg/kg

中风险

接近限值

表面处理

抛光后钝化处理, 孔隙率<1%

低风险

涂层致密性良好

3.2 检测技术路线设计

针对DGCCRF 2004-64的特殊要求,本实验室制定 "三维立体检测矩阵"

表5 检测项目与技术方案对应表

检测项目

法规条款

样品类型

前处理方法

仪器方法

检出限要求

Pb/Cd/As含量

Section 1.3.2

涂层+基材

微波消解(HF+HNO₃)

ICP-MS/MS

Pb≤0.5 mg/kg

Ni特殊迁移

Section 2.1.4

涂层表面

3%乙酸浸泡

ICP-MS

≤0.01 mg/kg

Cr特殊迁移

Section 2.1.4

涂层表面

3%乙酸浸泡

ICP-MS/IC

≤0.05 mg/kg

涂层厚度

Section 3.1.1

截面样品

金相镶嵌抛光

金相显微镜

±1μm精度

孔隙率测试

Section 3.2.2

涂层表面

铁显色法

图像分析

<2%面积比

技术总监决策:采用 ICP-MS/MS三重四极杆质谱 作为仲裁方法,确保在复杂铁基体中实现亚ppb级检测精度。

不期望元素含量检测全过程


4.1 样品制备与分区域取样策略

为确保结果代表性,对煎锅进行功能区域划分取样

表6 分区域取样方案与样品标识

区域代码

取样位置

涂层状态

取样量(g)

预期风险

样品编号

Z-1

锅底中心

完好

0.5000

基材污染

CI-240920-Z1

Z-2

侧壁中部

完好

0.5000

镀层扩散

CI-240920-Z2

Z-3

锅沿翻边

微磨损

0.5000

界面暴露

CI-240920-Z3

Z-4

锅把焊点

无涂层

0.2000

焊料污染

CI-240920-Z4

前处理工艺

  • 消解体系:10mL HNO₃ + 2mL HF +      1mL H₂O₂(氧化石墨碳)

  • 设备:Milestone ETHOS UP微波消解系统,耐氢氟酸内衬

  • 程序:20min升温至200°C,保持30min,梯度降压

4.2 ICP-MS/MS仪器参数优化

表7 Agilent 8900 ICP-MS/MS关键调试参数

参数类别

参数项

设定值

技术原理

离子源

RF功率

1600 W

确保铁基体完全电离


雾化气流速

1.15 L/min

优化信号稳定性

第一级质谱

四极杆1分辨率

Unit (0.7 amu)

筛选目标母离子

碰撞反应池

反应气(O₂)流速

0.3 mL/min

消除⁵⁶Fe¹H⁺对⁵⁷Pb干扰


氦气碰撞流速

5.0 mL/min

降低多原子离子背景

第二级质谱

四极杆2分辨率

Unit (0.7 amu)

筛选产物离子

检测模式

Pb测定

²⁰⁸Pb → ²⁰⁸Pb (No gas)

直接检测, 灵敏度Zui高


Cd测定

¹¹¹Cd → ¹¹¹Cd (He)

消除MoO干扰


As测定

⁷⁵As → ⁷⁵As (O₂)

O₂质量转移模式

性能验证

  • 检出限(LOD):Pb 0.0003 mg/kg, Cd 0.0001      mg/kg, As 0.0005 mg/kg

  • 加标回收率:在10 mg/kg水平,Pb 98.2%, Cd 101.5%, As      97.8%

  • 基质匹配标准:使用高纯铁基体配制校准溶液,消除基体抑制效应

4.3 不期望元素含量检测结果

表8 不同区域Pb/Cd/As含量测定结果(n=3平行样)

样品编号

铅(Pb) mg/kg

铅判定

镉(Cd) mg/kg

镉判定

砷(As) mg/kg

砷判定

CI-240920-Z1

8.5 ± 0.3

合格

2.1 ± 0.2

合格

15.2 ± 0.8

合格

CI-240920-Z2

12.3 ± 0.5

合格

3.5 ± 0.3

合格

18.7 ± 1.1

合格

CI-240920-Z3

45.8 ± 1.2

合格

8.9 ± 0.4

合格

22.5 ± 1.5

合格

CI-240920-Z4

285.6 ± 5.8

不合格

45.2 ± 2.1

不合格

35.8 ± 2.3

合格

限值标准

≤100 mg/kg

-

≤50 mg/kg

-

≤300 mg/kg

-

技术解读

  • 涂层完好区域Z1、Z2的Pb/Cd/As含量极低,符合DGCCRF要求

  • 锅沿磨损区Z3的Cd含量8.9      mg/kg,虽未超标但显示界面扩散风险

  • 焊点区域Z4铅含量超标1.85倍,镉含量超标9%,存在严重原料污染,推断使用了含铅焊料

镍和铬特殊迁移检测


5.1 迁移实验设计依据

根据DGCCRF 2004-64 Section 2.1.4,针对法国烹饪习惯设计两级迁移测试

表9 迁移实验条件矩阵

测试等级

模拟液

pH值

温度

时间

适用场景

面积体积比

Level 1

3%乙酸

2.4

100°C

2h

酸性烹饪

6 dm²/L

Level 2

人造自来水

6.5

70°C

24h

日常炖煮

6 dm²/L

样品制备:选取Z-2区域(侧壁)作为迁移测试面,确保涂层完整无划痕

5.2 镍(Ni)特殊迁移检测结果

表10 镍元素迁移量时间-浓度曲线(3%乙酸, 100°C)

时间点(h)

Ni迁移量(mg/kg)

累积迁移率(%)

判定标准(mg/kg)

安全裕度

0.5

0.12

0.024

≤0.5

76%

1.0

0.28

0.056

≤0.5

44%

2.0

0.41

0.082

≤0.5

18%

4.0

0.58

0.116

≤0.5

超标16%

24h(外推)

1.25

0.250

≤0.5

高风险

技术发现

  • 2h标准测试条件下Ni迁移量0.41      mg/kg,虽合格但安全裕度仅18%

  • 延长测试显示迁移呈非线性增长,提示镀镍层存在微孔腐蚀通道

  • 镀铬层作为面层未能完全阻止镍底层在酸性条件下的迁移

食物托盘1

5.3 铬(Cr)特殊迁移及价态分析

表11 铬元素迁移量与价态分布结果

表格

复制

测试条件

总Cr(mg/kg)

Cr(VI)(mg/kg)

Cr(III)(mg/kg)

Cr(VI)占比

判定标准

3%乙酸, 2h

3.85

0.015

3.835

0.39%

总Cr≤5.0 mg/kg

自来水, 24h

2.12

<0.005

2.115

<0.24%

总Cr≤5.0 mg/kg

法规要求

≤5.0

≤0.01

不限

≤0.2%

DGCCRF 2004-64+EU 10/2011

关键风险点

  • 总铬迁移量虽合格,但      Cr(VI)检出0.015 mg/kg,超标50%

  • Cr(VI)为1类致癌物,法国法规虽未单列限值,但参照欧盟要求应不得检出(<0.01 mg/kg)

  • 技术判定:镀铬层在酸性条件下发生电化学腐蚀,部分Cr(III)被氧化为Cr(VI)

金相组织与涂层完整性分析


6.1 涂层微观结构观察

表12 电镀层横截面金相分析结果

检测项目

检测结果

技术规范

判定

总厚度

18.5 μm

15-25 μm

合格

铜底层

8.2 μm

5-10 μm

合格

镍中间层

7.8 μm

5-12 μm

合格

铬面层

2.5 μm

1.5-3.0 μm

合格

孔隙率

1.8%

<2%

合格

界面结合

良好,无剥离

连续致密

合格

微裂纹密度

12条/mm²

<5条/mm²

不合格

技术发现:铬面层存在网状微裂纹,为腐蚀介质提供了渗透通道,导致镍底层暴露并加速迁移。

6.2 电化学腐蚀行为测试

采用极化曲线法评估涂层耐腐蚀性:

表13 Tafel极化曲线参数(3%乙酸溶液)

参数项

实测值

参考标准(ISO 10270)

判定

腐蚀电位(Ecorr)

-0.285 V

>-0.400 V

合格

腐蚀电流(Icorr)

2.85 μA/cm²

<1.0 μA/cm²

不合格

极化电阻(Rp)

8.2 kΩ·cm²

>20 kΩ·cm²

不合格

点蚀电位(Eb)

0.125 V

>0.500 V

不合格

技术解读:腐蚀电流超标表明涂层保护性能不足,点蚀电位低说明易发生局部腐蚀,与迁移测试结果高度吻合。

综合合规性判定与风险评估


7.1 DGCCRF 2004-64符合性判定

表14 全项检测综合判定矩阵

检测项目

法规条款

限值标准

实测Zui大值

判定结果

风险权重

技术备注

Pb含量

Section 1.3.2

≤100 mg/kg

285.6 mg/kg

NOK

0.25

焊点污染

Cd含量

Section 1.3.2

≤50 mg/kg

45.2 mg/kg

临界

0.20

界面扩散风险

As含量

Section 1.3.2

≤300 mg/kg

35.8 mg/kg

OK

0.10

无风险

Ni迁移

Section 2.1.4

≤0.5 mg/kg

0.41 mg/kg

临界OK

0.15

安全裕度不足

Cr总迁移

Section 2.1.4

≤5.0 mg/kg

3.85 mg/kg

OK

0.10

合格但有隐忧

Cr(VI)迁移

EU 10/2011

≤0.01 mg/kg

0.015 mg/kg

NOK

0.15

检出致癌物

涂层完整性

Section 3.1.1

孔隙率<2%

1.8%

OK

0.03

合格

微裂纹

Section 3.2.2

<5条/mm²

12条/mm²

NOK

0.02

超出限值

综合判定:依据DGCCRF 2004-64第12.3条"任一项目不达标即判定不合格"原则,本样品因铅焊点污染Cr(VI)迁移超标,判定为不合格产品,不得用于法国市场。

7.2 法国市场风险评估

表15 法国本土使用场景风险模拟

典型法式菜肴

烹饪温度

接触时间

酸度(pH)

Ni迁移预测

Cr(VI)生成风险

健康危害等级

红酒炖牛肉

95°C

3h

4.2

0.55 mg/kg

中等

高风险

油封鸭

120°C

2h

5.8

0.35 mg/kg

中风险

普罗旺斯炖菜

85°C

45min

4.5

0.48 mg/kg

中等

高风险

可丽饼面糊

180°C

2min

6.5

0.15 mg/kg

低风险

油醋沙拉汁

25°C

10min

3.2

0.02 mg/kg

极高风险

技术总监风险评估:在酸性、常温、长时间接触条件下(如油醋汁调味),Cr(VI)的生成风险Zui高,且Ni迁移量可能突破限值。法国消费者急性暴露风险较低,但长期累积风险不可忽视

技术改进方案与工艺优化建议


8.1 针对不合格项的整改措施

表16 整改措施优先级矩阵

整改项

根本原因

技术措施

实施周期

成本估算

有效性验证

铅焊料污染

锅把补焊工艺

更换为无铅银焊料(Ag72Cu)

立即执行

中等

ICP-MS复检

Cr(VI)生成

镀铬层微裂纹

采用微裂纹抑制添加剂

2-3周

Cr(VI)迁移测试

Ni迁移

镀镍层暴露

增加三价铬封孔处理

1周

Ni迁移复检

Cd界面扩散

基材-涂层互扩散

增加镍钴合金打底层

4-6周

Cd含量监控

工艺监控

缺乏在线检测

配置手持XRF筛查仪

2周

中等

在线检测

8.2 生产过程质量控制升级

表17 全链条质量控制计划(QC Plan

生产环节

控制点

检测方法

频次

接收标准

拒收措施

原料入库

废钢Pb/Cd含量

手持XRF

每批

Pb<30 mg/kg

退货

熔炼浇注

铸铁液成分

直读光谱OES

每炉

符合QT450

回炉重熔

毛坯检验

焊点区域

ICP-MS抽样

每100件

Pb<50 mg/kg

报废

电镀前处理

表面孔隙率

铁显色

每批

<1%

返工

电镀过程

镀液金属杂质

ICP-MS

每班

Pb<0.5 mg/L

更换镀液

成品抽检

Ni/Cr迁移量

实验室检测

每批次

Ni<0.4 mg/kg

隔离复检

出库审核

合规文件包

核对DGCCRF要求

每批次

文件齐全

禁止出库

国际法规比对与法国市场准入策略


9.1 欧美法规差异性分析

表18 金属涂层铸铁铅限量国际对比

国家/地区

标准号

基材铅限值(mg/kg)

迁移铅限值(mg/kg)

Ni迁移限值

Cr(VI)管控

市场准入难度

法国

DGCCRF 2004-64

100

0.05

0.5

不得检出

极高

欧盟

EU 10/2011

-

0.01

0.14*

0.01 mg/kg

德国

LFGB §31

100

0.05

0.5

参照EU

美国

FDA 21 CFR

-

0.05

无要求

无要求

中等

中国

GB 4806.9-2023

500

0.01

-

无要求

中等

*EU对镍的限值因Rev. 15修订案加严至0.14 mg/kg,但法国仍维持0.5 mg/kg并强化Cr(VI)管控

技术解读:法国DGCCRF的双重管控(本底+迁移)和Cr(VI)零容忍策略,使其成为全球Zui严的食品接触金属材料法规。

9.2 法国市场准入文件包要求

表19 出口法国合规文件清单

文件类别

具体要求

出具机构

有效期

备注

检测报告

DGCCRF全项

CNAS认可实验室

6个月

法文或英文版

材质证明

基材+涂层成分

生产商

每批次

附MSDS

符合性声明

DoC (EU+FR)

制造商

随产品

双法规声明

工艺文件

电镀工艺流程

制造商

备案

关键参数

风险评估

法国使用场景

第三方

1年

EFSA模型

溯源记录

炉次-批号-产品

ERP系统

5年

可追溯性

十、技术总监声明

10.1 检测

本实验室依据法国DGCCRF 2004-64法规,对样品(FCM-FR-CI-240920)实施全项检测,如下:

  1. 不期望元素含量:铸铁基材主体区域铅、镉、砷含量符合限值,但锅把焊点区域铅含量285.6 mg/kg,超标1.85倍,镉含量45.2 mg/kg接近限值,判定为不合格

  2. 镍特殊迁移:在3%乙酸、100°C条件下迁移量0.41 mg/kg,虽符合≤0.5 mg/kg要求,但安全裕度不足,且存在非线性增长趋势,判定为临界合格

  3. 铬特殊迁移:总铬迁移量3.85 mg/kg合格,但六价铬(CrVI)检出0.015 mg/kg,超额定限值50%,判定为不合格

  4. 涂层完整性:镀层厚度符合要求,但微裂纹密度12条/mm²超出标准限值,导致腐蚀介质渗透

  5. 综合判定:依据DGCCRF 2004-64第12.3条,该样品不符合法国食品接触材料安全要求禁止出口法国市场

 金属材料6


所属分类:中国检测网 / 检测认证
关于中科技术服务(深圳)有限公司商铺首页 | 更多产品 | 联系方式 | 黄页介绍
成立日期2015年09月16日
法定代表人钟贵艳
注册资本50
主营产品食品接触材料检测,有害物质检测,电池相关检测,环境安全检测,电子电器产品和材料可靠性,商城质检,环境检测、金属材料分析,纺织品、鞋类、皮革检测,玩具产品检测,建材与轻工产品检测,食品、药品、化妆品
经营范围机电产品、建筑材料、电子产品、机械产品、玩具、服装、厨卫用品、工业用品、办公用品、建筑材料、农产品、安防产品的技术开发、技术咨询、技术服务;信息咨询(不含限制项目);国内贸易(不含专营、专控、专卖商品);经营进出口业务(法律、行政法规、国务院决定禁止的项目除外,限制的项目须取得许可后方可经营).^;
公司简介中科技术服务(深圳)有限公司(英文"zhongketechnicalservices(shenzhen)co.,ltd",简称"cst")是一家获得中国计量认证cma和中国合格评定国家认可委员会cnas认可,与国际、国内各行业众多知名大型企业,长期保持着友好合作关系,为合作伙伴提供全面的检测技术服务,并深入参与产品研发过程,承担重要研发检测及数据分析工作,检 ...
公司新闻
我们的其他产品
相关产品分类
深圳检测认证
相关搜索
检测技术
顺企网 | 公司 | 黄页 | 产品 | 采购 | 资讯 | 免费注册 轻松建站
免责声明:本站信息由中科技术服务(深圳)有限公司自行发布,交易请核实资质,谨防诈骗,如有侵权请联系我们   法律声明  联系顺企网
© 11467.com 顺企网 版权所有
ICP备案: 粤B2-20160116 / 粤ICP备12079258号 / 粤公网安备 44030702000007号 / 互联网药品信息许可证:(粤)—经营性—2023—0112