有害物质 PFAS | 欧美加强管控的PFAS究竟是什么标准解读?

2024-12-22 20:00 183.233.81.70 4次
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PFAS是什么



PFAS是Perand PolyfluoroalkylSubstances的缩写,即全氟和多氟烷基化合物,是由数千种合成化学物质组成的一大类化学物质,包括我们熟悉的PFOS(perfluorooctane sulfonic acid全氟辛烷磺酸),PFOA(perfluoro-n-octanoicacid全氟辛酸)。
PFAS含有有机化学中*强的化学键--碳氟键,在使用过程和在环境中难以被破坏降解,导致大多数PFAS 很容易地从其排放源点进行远距离环境迁移,目前南极、北极的雪水中都已发现PFAS。PFAS属于持续性有机污染物

持续性污染



由于这种高持久性,只要PFAS继续释放到环境中,人类和其他生物种都将面临着暴露在更高环境浓度PFAS的风险之中。PFAS的环境释放及其在水体和空气中迁移会造成了地下水和饮用水的污染。已经查明,某些PFAS会蓄积在生物体内并造成毒性影响,某些PFAS具有生殖毒性且会损害胎儿的发育,某些PFAS会导致癌症

PFAS的使用



PFAS由于其具有独特的理想特性而得到广泛使用。例如,它们在高温下性能稳定,具有表面活性剂的特性和功能,可以作为水和油脂去污剂使用。使用PFAS的主要工业行业包括航天和国防工业、汽车、民航、纺织、皮革和服装、建筑和家用产品、电子、消防、食品加工和医疗用品等。在过去的几十年里,科学家和各国主管当局已评估和认定长链PFAS会对人类健康和环境造成不良影响。全球PFAS制造厂商已开始使用短链PFAS或非氟化物质来替代长链PFAS

欧盟对PFAS的限制


REACH法规

REACH法规附件17第68条限制C9-C14PFCA,即含有9-14个碳原子的直链和支链全氟羧酸及其盐和相关物质。对于一般的纺织鞋类产品来说,自2023年2月25日起,物品中C9-C14PFCA及其盐类的总和低于25ppb,或C9-C14PFCA相关物质的总和低于260ppb,否则不得投放市场。C9-C14PFCA相关物质包括具有式CnF2n+1-的全氟基团,直接连接到另一个碳原子,其中n=8、9、10、11、12或13,包括其任何组合;以及具有式CnF2n+1-的全氟基团,不直接连接到另一个碳原子上,其中n=9、10、11、12、13或14作为结构元素之一,包括其任何组合。不包括以下物质:
  • -CnF2n+1-X,其中X=F、Cl或Br,其中n=9、10、11、12、13或14,包括其任何组合;
  • -CnF2n+1-C(=O)OX’,其中n>13且X’=任何基团,包括盐。
  • 而含有9-14个碳原子的全氟烷基酸及其盐、全氟丁烷磺酸及其盐、全氟己烷磺酸及其盐、2,3,3,3-四氟-2-(七氟丙氧基)丙酸其盐类和酰基卤化物也在SVHC清单里。

POPs法规

根据POPs法规附录I,物品中的全氟辛酸Perfluorooctanoicacid (PFOA)及其盐类含量≤0.025mg/kg,PFOA相关物质单项和总和≤1mg/kg,作为可转移的分离中间体用于含氟化合物生产且碳链长度不超过6的PFOA相关物质≤20mg/kg。PFOA相关物质是指任何可以分解产生PFOA的物质,包括任何碳链结构含有支链或直链的全氟庚烷基且具有(C7F15)C作为结构要素之一的物质(包括盐类和聚合物)。但以下物质不属于PFOA相关物质:
  • C8F17-X,X = F, Cl, Br;
  • 具有CF3[CF2]n-R’结构的全氟聚合物,这里的R’可以是任何官能团,n>16;
  •  含8个及8个以上碳原子的全氟羧酸(包括它们的盐类、酯类、卤化物和酸酐);
  •  含9个及9个以上碳原子个数的全氟烷基磺酸和全氟膦酸(包括它们的盐类、酯类、卤化物和酸酐);
  •  本附件中所列的全氟辛烷磺酸及它的衍生物。
根据POPs法规附录I,纺织品和涂层材料上的全氟辛烷磺酸Perfluorooctanesulfonic acid and its derivatives (PFOS)及其衍生物浓度小于1μg/m2,其它物品的PFOS浓度小于0.1%。全氟辛烷磺酸(PFOS)及其衍生物是指C8F17SO2X(X = OH,盐(O-M+)、卤化物、酰胺和其他衍生物、包括聚合物)。

正在评议纳入REACH的物质

欧盟已在对十一氟己酸(PFHxA)及其盐和相关物质的限制提案进行评议,提案主要管控要求:物质本身不得制造或投放市场;作为其它物质的组成、混合物、物品中PFHxA及其盐含量小于25ppb,PFHxA相关物质总和小于1000ppb。

美国对PFAS的限制


美国针对包装材料的TPCH(Toxics inPackaging Clearing house)从2021年起,将PFAS作为包装材料中管控的物质,要求不得检出。而美国环境署EPA发布的2021-2024PFAS战略路线图表示,各级政府都需要加强和持续地发挥领导作用,以加快清理PFAS污染的进展,防止新的污染,并在对PFAS的科学理解方面取得突破。目前缅因州、华盛顿州、佛蒙特州、俄勒冈州、纽约州、马萨诸塞州等都要求特定儿童产品或视频包装材料中不得含有PFAS,或需要通报。加州州长9月29日刚刚签署的议会公告AB1817也成为加州法律,限制了纺织品中的PFAS。详见:《有害物质PFAS | 解读 | 加州新发布PFAS管控要求》

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