硅胶食品接触材料：GB 4806.16-2025 标准下有机锡特殊迁移量检测与合规管理

原料助剂

硫化催化剂、抗氧剂添加

传统硅胶硫化常用 “丁基锡类催化剂”（如二丁基锡），若添加过量或硫化不完全，会残留于成品中并随接触迁移

二丁基锡（DBT）、二辛基锡（DOT）

生产工艺

模具脱模剂、表面处理剂

部分低成本脱模剂为提升效果，会添加有机锡化合物；若脱模后清洗不彻底，会附着在产品表面，直接接触食品时迁移

三丁基锡（TBT）、四丁基锡（TeBT）

原料污染

劣质硅胶或回收料使用

回收硅胶在二次加工中可能混入其他含锡制品的杂质，且杂质分布不均，难以通过常规检测提前发现

混合有机锡（多种锡化合物并存）

设备交叉污染

共用生产设备

若工厂生产含锡塑料制品（如 PVC），未彻底清洁的设备会将有机锡残留转移至硅胶制品中

甲基锡（MeT）、丁基锡混合物

酸性模拟液

4%（体积分数）乙酸水溶液

酸性食品（果汁、醋、酸奶、番茄酱）

硅胶辅食盒、硅胶醋瓶塞

温度（70±2）℃，时间 2h

水性模拟液

去离子水（电导率≤10μS/cm）

水性食品（饮用水、粥、汤、牛奶）

硅胶水杯、硅胶汤勺、婴儿奶瓶奶嘴

温度（100±2）℃，时间 2h

油性模拟液

95%（体积分数）乙醇溶液或精炼橄榄油

油性食品（食用油、黄油、油炸食品、蛋糕）

硅胶烤盘垫、硅胶煎、硅胶黄油盒

乙醇：（60±2）℃，2h；橄榄油：（70±2）℃，2h

中性模拟液

20%（体积分数）乙醇水溶液

中性含醇食品（啤酒、葡萄酒、调味料酒）

硅胶酒瓶塞、硅胶醒酒器配件

温度（20±2）℃，时间 24h

1. 样品采集与预处理

1. 从每批次产品中随机抽取 5 件成品（批量＞1000 件时，抽样比例≥0.3%）；

2. 用无尘刀从每件成品的 “关键接触部位” 截取样品（如奶嘴吮吸区、模具内壁、勺头），总面积≥100cm²；

3. 用去离子水冲洗样品表面 2 次，去除灰尘与残留脱模剂，在（50±2）℃烘箱中烘干 1h，冷却至室温（20±2℃）。

1. 抽样部位必须是与食品直接接触的区域，禁止截取边缘、手柄等非接触部位；

2. 清洗时禁用洗涤剂，避免引入有机锡污染；

3. 烘干温度不可超过 60℃，防止硅胶变形影响后续浸泡效果。

无尘刀、直尺（精度 1mm）、电热恒温烘箱、去离子水、表面皿

2. 模拟液浸泡与迁移

1. 根据产品适用场景选择对应模拟液（如婴儿奶嘴选水性模拟液），量取 500mL 倒入洁净石英锥形瓶（避免玻璃材质溶出杂质）；

2. 将预处理后的样品完全浸泡在模拟液中，确保样品不接触瓶壁，用石英玻璃塞密封瓶口；

3. 将锥形瓶放入恒温水浴锅，按对应条件设定温度与时间（如油性模拟液 70℃，2h），期间每隔   30min 轻轻摇晃 1 次，确保迁移充分。

1. 模拟液需现配现用，乙酸、乙醇需为分析纯级别，橄榄油需符合 “食品级精炼标准”；

2. 样品与模拟液的体积比严格控制为 1cm²:5mL（如 100cm² 样品配 500mL 模拟液）；

3. 水浴温度波动≤±1℃，用高精度温度计（精度 0.1℃）实时监测，避免温度偏差导致迁移量偏高或偏低。

石英锥形瓶（500mL）、恒温水浴锅、分析纯乙酸 / 乙醇、食品级精炼橄榄油、高精度温度计

3. 有机锡提取与净化

1. 浸泡结束后，取出样品，将模拟液（待测液）转移至分液漏斗，若为橄榄油模拟液，需先加入 100mL 正己烷（色谱纯）搅拌溶解；

2. 向待测液中加入 20mL 正己烷，振荡 5min（振荡频率 120 次 /   分钟），静置 10min 分层，收集上层有机相；

3. 用 0.45μm 有机相滤膜过滤有机相，去除硅胶碎屑与杂质，得到 “净化后有机相”。

1. 转移待测液时需缓慢操作，避免产生气泡导致有机相损失；

2. 正己烷需为色谱纯级别，防止杂质干扰后续检测；

3. 滤膜使用前需用正己烷浸泡   5min，活化滤膜并去除可能的有机锡残留。

分液漏斗（250mL）、0.45μm   有机相滤膜、色谱纯正己烷、玻璃棒、容量瓶（100mL）

4. 衍生化处理

1. 取 10mL 净化后有机相倒入具塞试管，加入 5mL 衍生化试剂（0.1mol/L 四乙基硼酸钠水溶液）；

2. 密封试管，在（25±2）℃恒温水浴中反应 30min，期间每隔 5min 振荡 1 次；

3. 反应结束后，加入 5mL 去离子水，振荡 2min，静置分层，取上层有机相作为 “待测样品液”。

1. 衍生化试剂需现配现用，储存时间不超过 24h；

2. 反应温度需稳定在   25℃±2℃，温度过低会导致衍生不完全，过高会破坏有机锡化合物；

3. 分层后需尽快检测，避免待测样品液变质。

具塞试管（20mL）、0.1mol/L   四乙基硼酸钠（分析纯）、恒温水浴锅、移液管（10mL）

5. GC-MS 检测与标准曲线绘制

1. 开启 GC-MS，预热 30min，设定参数：

- 色谱柱：DB-5MS 毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm）；

- 柱温：初始 40℃保持 2min，以 10℃/min 升至   280℃，保持 5min；

- 进样口温度：250℃；

- 离子源温度：230℃；

2. 注入 1μL 有机锡标准溶液（浓度梯度 0.001~0.1mg/L），绘制标准曲线；

3. 注入 1μL 待测样品液，记录色谱峰面积，结合标准曲线计算有机锡浓度。

1. 检测前需用标准溶液校准仪器，确保仪器检出限≤0.001mg/L；

2. 进样时需使用专用微量注射器，避免交叉污染；

3. 每检测 10 个样品，需注入 1 次标准溶液验证曲线稳定性。

气相色谱 - 质谱联用仪（GC-MS）、DB-5MS 毛细管柱、有机锡标准品（纯度≥99%）、微量注射器（10μL）

6. 结果计算与判定

1. 按公式计算特殊迁移量：

迁移量（mg/kg）=（C×V1×V2）/（m×V3）

- C：待测样品液中有机锡浓度（mg/L）；

- V1：衍生化后有机相总体积（mL）；

- V2：模拟液总体积（mL）；

- m：样品质量（g，硅胶密度按 1g/cm³ 计算，100cm² 样品质量≈20g）；

- V3：用于衍生化的有机相体积（mL）；

2. 计算 3 次平行样的平均值，若总迁移量≤0.05mg/kg 且单种高毒性有机锡≤0.01mg/kg，判定合格；不合格。

1. 公式中所有体积、质量需保留   4 位有效数字，避免计算误差；

2. 平行样结果偏差需≤10%，否则需重新检测；

3. 不合格产品需隔离存放，标注批号与原因，禁止出厂。

数据处理软件（如 ChemStation）、计算器、电子天平（精度 0.1mg）

1. 有机锡特殊迁移量超标（＞0.05mg/kg）

1. 误用含锡硫化剂或脱模剂，导致原料残留；

2. 模具清洁不彻底，积累的含锡杂质污染产品；

3. 硫化不完全，助剂残留量高，迁移量增加。

1. 立即停用当前助剂，更换为铂金硫化剂与无锡脱模剂，重新检测原料；

2. 拆解模具，用专用清洁剂浸泡   2h 后彻底清洗，检测模具表面有机锡残留；

3. 调整硫化参数：温度提高至   165℃，时间延长至 5min，确保硫化完全。

2. 平行样检测结果偏差大（＞10%）

1. 样品采集不均匀，部分样品含较多助剂残留；

2. 模拟液浸泡时温度波动大，迁移不充分；

3. 衍生化反应时间不足，有机锡转化不完全。

1. 样品截取后充分混合，确保每份平行样成分一致；

2. 更换高精度恒温水浴锅，实时监控温度，波动控制在 ±0.5℃内；

3. 延长衍生化反应时间至   40min，期间增加振荡频率至 150 次 / 分钟。

3. 油性模拟液（橄榄油）检测不出结果

1. 橄榄油黏度高，有机锡提取不完全；

2. 进样时橄榄油污染 GC-MS   进样口，导致灵敏度下降；

3. 衍生化试剂与橄榄油不兼容，反应效率低。

1. 提取时加入 150mL 正己烷，并用超声提取仪（300W）处理 15min，促进有机锡溶解；

2. 进样前用正己烷稀释待测样品液（1:1 体积比），每检测 5 个样品清洗 1 次进样口；

3. 将衍生化试剂浓度提高至   0.2mol/L，确保反应充分。

4. 第三方检测结果与工厂自检不一致

1. 工厂 GC-MS 未校准，检测精度不足；

2. 模拟液配制不符合标准（如乙酸浓度偏差）；

3. 样品采集部位不同（工厂取非接触部位，第三方取接触部位）。

1. 每月用有机锡标准溶液校准   GC-MS，每半年送计量机构检定；

2. 模拟液试剂统一采购国家标准物质中心产品，配制后用酸度计 / 密度计验证浓度；

3. 严格按第三方要求采集样品，抽样部位拍照记录，确保与第三方一致。