RoHs2.0解决方案Thermo GC-MS热裂解气相色谱质谱联用仪
唯一参与Zui新中国国家标准制定商
型号：
TRACE 1310 气相色谱
ISQ 7000 单四极杆质谱
Frontier EGA/PY-3030D 热裂解
Thermo ScientificTMChromeleon7.2 数据处理系统
本文参考IEC 62321-8:2017《通过气相色谱质谱联用仪(GC-MS)，配有热裂解/ 热脱附的气相色谱质谱联用仪（Py/TD-GC-MS）检测聚合物中的邻苯二甲酸酯》，采用热裂解作为样品进样技术，不经前处理直接进Pyrolyzer-GCMS系统分析检测，省去了繁琐的前处理步骤。该方法操作简单，速度快，仪器灵敏度高，无杂质干扰，适合进行增塑剂的快速筛查。
方案特点1) 自动化程度高，高达48 位自动进样器，满足高通量分析要求2) 可提供EworkFlowTM 方法包，整合仪器方法，分析方法，报告模板，无需重新建立，一键启动分析。
3) 独特的进样口接口设计，无需切分载气流路。可在热裂解进样方式和普通进样方式自由切换。
4) 性能稳定，大浓度进样后系统依然残留量少，大幅减少维护时间，满足连续筛查任务的进行。
关键词
热裂解；增塑剂；聚合物
目标
建立一种简单、快速、自动化程度高的分析检测方法来检测聚合物中增塑剂，以期提供更好的快速筛查方法。
引言
塑化剂是大宗工业品，广泛应用于国民经济各领域，包括塑料、橡胶、粘合剂、纤维素、树脂、医疗器械、电缆等成千上万种产品中。香港浸会大学生物系用白鼠研究发现，曾经服食增塑剂的老鼠，诞下的后代以雌性为主，并会影响其正常的排卵，即使诞下雄性，其生殖器较正常的小三分之二，而精子数量亦大减，反映增塑剂毒性属抗雄激素活性，造成内分泌失调，影响其正常生育能力。研究可应用到人类身上。
国际电工委员会（IEC）在其IEC 62321-8:2017电子产品中某些物质的测定－第8部分︰通过气相色谱质谱联用仪(GC-MS)，配有热裂解/ 热脱附的气相色谱质谱联用仪 (Py/TD-GC-MS)检测聚合物中的邻苯二甲酸酯中引入了热裂解的进样方式，相较传统的索式萃取方式，极大的缩短了样品的前处理时间和处理难度，大幅提升样品的分析效率。
赛默飞世尔科技Pyrolyzer-GCMS 分析系统由ISQTM GC-MS系统和Frontier EGA/PY-3030D 系统组成，独特的PY 进样口接口，实现了ISQTM GC-MS 和热裂解的完美结合。
Pyrolyzer-Thermo ScientificTMISQTM 7000 GC-MS热裂解-气相色谱质谱联用仪,
包括 :
- TRACE 1310 气相色谱
- ISQ 7000 单四极杆质谱
- Frontier EGA/PY-3030D 热裂解
Thermo ScientificTMChromeleon7.2 数据处理系统
耗材
TG-5HT 15 m x 0.25 mm x 0.10μm（P/N 26095-0350）
试剂与标准品
PVC 基质标准品（1000mg/kg） 锐标
工作曲线的制备工作曲线：精准称取0.50mg（精准至0.01mg）上机，获得单点进样量校正曲线。
样品前处理精准称取样品0.50mg（精准至0.01 mg），直接上机。
取样过程如下：根据不同样品材质及形状选择随机合适的工具进行截取
热裂解条件
Step
Initial
（℃）
Initial Rate
（min） （℃ /min）
Final
（℃）
Final
（min）
Total
1st
200
0
20
300
0
5
2nd
5
340
1
14
Upper Temp. :300℃
GC/MS 条件进样口条件：进样口温度300 ℃，分流进样（分流比120：1），恒流1.3 mL/min
柱温程序：80℃（0min）-20℃/min-300 ℃（2min）传输线温度：280℃，离子源温度：320 ℃
EI mode，SIM方式采集
总运行时间：26min（热裂解时间 +GCMS运行时间）
表 1. 8 种增塑剂保留时间及特征离子
序号
化合物
保留时间 /min
定量离子
定性离子
1
DIBP
4.91
223
205、149
2
BBP
5.41
223
205、149
3
DnHP
7.59
251
149、150
4
7.61
206
91、149
5
DEHP
8.12
279
167、149
6
DNOP
8.77
167
279、149
7
DINP
7.50-9.80
293
149、167
8
DIDP
8.39-10.18
307
149、167
结果与讨论
标准品色谱图
RSD及系统残留测定分别精准称取1000 mg/kg 标准品 0.50mg（精准至0.01mg），采用上述方法分别进样分析，连续进样，考察各组分的RSD及系统残留，实验结果表明 8种组分RSD在 5.55-7.87%之间，重复性良好。系统残留在 5%以下（见表2）。
表 2 . 方法学数据
序号
化合物
保留时间 /min
RSD/%（n=8）
残留量 /ng（9 针后，理论值 500ng）
1
DIBP
4.91
7.59
22.68
2
BBP
5.41
6.91
27.71
3
DnHP
7.59
6.71
0.30
4
7.61
7.41
ND
5
DEHP
8.12
5.55
ND
6
DNOP
8.77
7.87
25.10
7
DINP
7.50-9.80
6.79
8
DIDP
8.39-10.18
7.67
14.53
注：ND= 未检出
实际样品测定
取三种不同材质样品 3份，参考本方法对塑料中增塑剂进行分析检测。
表 3. 8 种增塑剂测定值
序号
化合物
A（mg/kg）
样品
B（mg/kg）
C（mg/kg）
1
DIBP
0.63
0.92
44.81
2
BBP
1.48
1.87
40.54
3
DnHP
ND
ND
4
6.36
5.67
ND
5
DEHP
4.06
3.49
70.22
6
DNOP
ND
7
DINP
7.41
2.29
8
DIDP
注：ND = 未检